涉及一種從銠絡合物和任選含有絡合物配體的水性絡合物溶液中回收銠的方法。
銠絡合物與所使用的過量絡合物配體一起形成,尤其是催化劑體系——如DE-PS 26 27 354中所述——用于烯烴的加氫甲酰化。該催化劑體系在由過量使用的銠和水溶性有機膦制成的反應條件下形成。他的水溶性是基于磺酸基團的存在,這些磺酸基團存在于有機膦中。磷配體優選作為堿金屬、銨或堿土金屬磺酸鹽使用。
隨著催化劑體系的長期使用,選擇性的實施。這種選擇性的降低一方面是催化劑毒物的影響,如羰基鐵,這是由反應器壁上形成一氧化碳的作用引起的,以及由醛形成的高沸點縮合產物等。另一方面,通過氧化為氧化膦或降解為芳族化合物減少了過量的磺化膦,這歸因于磺酸。除了磷化氫和合成氣中所含的硫化合物以及通過還原磺酸基團還產生硫化膦。
由于加氫甲酰化催化劑中的氧化膦、硫化膦和芳族磺酸均不理想,因此需要用催化劑溶液代替。出于經濟原因,必須從該催化劑溶液中分離和回收銠。至關重要的是,銠以可重復使用的形式盡可能完整,允許作為催化劑組分。
DE-OS 36 26 536 描述了一種從含有已知溶液的銠絡合物水溶液中回收銠的方法,該溶液是一種水溶性的羧酸鹽,其中以銠為基準,具有過量的 7 至 22 個碳原子,然后是該溶液在 50 至 200°C 下用氧化劑處理并分離沉積的銠。這樣,大約 90% 到 95% 的溶液中存在的銠可以被回收。作為氧化劑,可選擇使用氧氣、空氣或過氧化氫。然而,已經表明,回收率在相當大的程度上也取決于溶液的類型。據推測,由于老化和依賴于溶液的應力作為催化劑,在不可預見的變化中發生了對無故障銠回收的反對。
但是,您不能僅通過極大的努力來回收銠含量,例如通過在高溫和高壓下氧化或在必要時借助諸如活性炭的載體材料進行熱分解,由此沉積的銠將分離。該程序就是這種情況。然而,作為金屬的銠或以不再直接充當催化劑組分的化合物形式的銠,特別是對于加氫甲酰化,讓插入。
目的是消除上述缺點,盡可能以簡單的方式回收銠的水溶液。同時應確保銠以一比一的形式再利用獲得作為催化劑有用的形式。
該目的令人驚訝地通過一種從銠絡合物和任選地含有絡合物配體的水溶液中回收銠的方法實現,該方法通過在具有7至22個碳的水溶性羧酸鹽的存在下用氧化劑處理該溶液過量的原子,以銠為基礎,將銠分離為一種不溶于水的化合物。其特征在于用過氧化氫或過氧化氫形成物質與氧或含氧氣體處理的20~120℃的水溶液。
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