含貴金屬廢催化劑的回收利用價格及方法，貴金屬由于具有特殊的原子結(jié)構(gòu)，在催化反應(yīng)中具有優(yōu)良的活性、特殊的選擇性和其它各種催化功能，被稱為催化之王或工業(yè)維他命。貴金屬作為催化劑使用時，使用最多的是鉑、鈀、銀，其他均較少地用作催化劑。貴金屬催化劑因其稀少故價格昂貴，一般使用后均進行回收。影響回收經(jīng)濟效益的主要因素是提高回收率的問題。貴金屬廢催化劑回收技術(shù)的難點是提高低品位貴金屬的回收利用技術(shù)水平。

一、廢鉑催化劑的來源

鉑的回收利用

以鉑或鉑族元素為活性組分的催化劑，大約80％應(yīng)用于環(huán)境保護控制污染，20％左右應(yīng)用于化工生產(chǎn)和石油煉制。

在環(huán)境保護上，催化劑主要用于處理汽車尾氣，年耗貴金屬32—34t，相當(dāng)于世界產(chǎn)量的20％。研究表明，從汽車尾氣廢催化劑中回收貴金屬鉑的成本與由礦石冶煉基本相當(dāng)。

廢鉑催化劑的回收工藝文獻報導(dǎo)主要采用鋅粉置換法和氯化銨法回收鉑。鋅法置換，即用鋅粉將鉑從溶液中以鉑粉形式置換出來。工藝流程分別見圖4－5。氯化銨法是用NH4C1將鉑以(NH4)2PtCl6的形式結(jié)晶，加熱至800-900℃制成鉑粉。氯化銨沉鉑反應(yīng)：這兩種工藝比較成熟，回收率可達80％左右，但其成本高，鉑純度也不理想。有文獻報導(dǎo)，采用甲酸沉淀法回收率可達99.6%，鉑純度達99.9%。其工藝流程如圖4-7所示。主要反應(yīng)式為：溶劑萃取法是目前貴金屬催化劑回收中研究最多而最具前途的一種先進工藝。此工藝不僅可大大提高收率，在一定程度上避免了二次污染。 

廢鈀催化劑的回收利用

二、廢鈀催化劑的來源

海綿狀鈀能吸收大量氫氣，是一種選擇性良好的低溫加氫催化劑。工業(yè)應(yīng)用：對苯二甲酸(PTA)精制過程中用于4－CBA還原的鈀碳催化劑，汽車尾氣加氫凈化氧化鋁基鈀催化劑等。失活原因：鈀晶粒的增長使其比表面發(fā)生較大變化，雜質(zhì)的覆蓋和中毒。金屬鈀（Pd）具有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕能力、極好的高溫性能、高的化學(xué)活性以及穩(wěn)定的電學(xué)特性。流失并不很大，回收成為可能?；厥展に噺U鈀催化劑的載體通常為氧化鋁、硅膠、鋁代硅酸鹽、活性炭、石墨、軟錳礦等。研究較多的是以氧化鋁和活性炭為載體的廢鈀催化劑的回收。這兩類廢鈀催化劑的產(chǎn)生量較大。氧化鋁為載體的廢鈀催化劑中鈀的回收方法有兩類。第一類是溶解載體氧化鋁回收鈀的方法，它包括各種硫酸法和堿法。

硫酸法是先用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10－12％的H2SO4溶液浸出廢催化劑中的氧化鋁，過濾，濾渣在550～600℃下焙燒，然后再用硫酸溶液二次浸出焙燒渣中的氧化鋁，過濾后即得鈀含量較高的鈀精渣。堿法是根據(jù)氧化鋁與堿反應(yīng)生成鋁酸鈉的原理，先將氫氧化鈉與廢催化劑共熔，再用水浸出熔融物中的鋁酸鈉，過濾后即得鈀渣。

第二類是不溶解載體回收鈀的方法，主要為各種氯化冶金法。采用氣相高溫氯化法時，在850～900℃下廢催化劑與氯氣接觸1～3h，使99％以上的鈀成為氯化物升華至氣相中，用鹽酸溶液吸收生成水溶性絡(luò)合酸，然后再采用置換法制取鈀沉淀物。由于氧化鋁與氯氣不反應(yīng)，因此氯化冶金法未損及載體。

在廢鈀－炭催化劑中，鈀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般在0.40%以下，活性炭質(zhì)量分?jǐn)?shù)在99％以上，此外還含有少量有機物、鐵及其它金屬雜質(zhì)。從該廢催化劑中回收鈀，一般是先用焚燒灰化的方法去除炭和有機物，然后再對燒渣(鈀渣)進行化學(xué)加工，制備鈀的化合物。

我國制藥工業(yè)生產(chǎn)強力霉素的加氫反應(yīng)使用C-Pd催化劑。它是以粉末狀藥用活性炭作載體，經(jīng)與氯化鈀、鹽酸及還原劑處理后而制得的。其含鈀量在1-2％(wt)。加氫反應(yīng)完成后，催化劑失活，每天需要更換一次新的C－Pd催化劑。我國生產(chǎn)供出口強力霉素的上海、開封等4個制藥廠統(tǒng)計，每年需要回收失效的C—Pd催化劑約60t，回收鈀并深加工生產(chǎn)氯化鈀回收約1800kg。 

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